Demjanov烷基化

一级醯通过重氮化和C-C配体移往取得酸的加成。俄国化学家Nikolai Jakovlevich Demjanov (Dem'anov, Demianov) (1861–1938)在1903年率先发现此加成。此加成常见于四元马蹄形，五元马蹄形和六元马蹄形的扩马蹄形加成（多一个碳）。

加成中间体

首先伯醯透过重氮化，再次中间体按两种同方向透过，A同方向：C-C配体移往同时散发氮气取得碳负离子，接着取得酸。此同方向可以取得扩马蹄形转化。B同方向：重氮基是很好的质子化，水分子如此一来透过SN2亲核变为取得酸。

A同方向：

B同方向：

加成实例

【 J. Org. Chem. 1965,30, 1840】

Demjanov重排具有立体特异性， endo -醯羧酸变为的底物能透过重排扩马蹄形，而

exo -醯羧酸变为的底物则只是透过变为。

【 Tetrahedron 1993, 49, 1649-1664】

参考文献

一、 Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Demjanov rearrangement ， page 202-203.

二、维基百科： Demjanov rearrangement

Exo：变为基与桥马蹄形较短的多肽在反侧。

Endo：变为基与桥马蹄形较短的多肽在同侧。